(1)電位滴定法

①電位滴定法主要用于中和、沉淀、氧化還原和非水溶液滴定，但必須選擇使用有特征的指示電極，化學(xué)反應(yīng)必須能按化學(xué)當(dāng)量進(jìn)行，而且進(jìn)行的速度足夠迅速且無不良反應(yīng)發(fā)生。

②中和滴定時(shí)常用玻璃電極為指示電極。強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定時(shí)，突躍明顯準(zhǔn)確性高，弱酸與弱堿滴定的突躍小，而且與它們的離解常數(shù)和濃度有關(guān)，離解常數(shù)愈大突躍范圍愈大，終點(diǎn)愈明顯。

③沉淀法滴定時(shí)常用銀電極，它們的突躍范圍大小司與溶度積有關(guān)，溶度積愈小的突躍范圍愈大，另外還須注意沉淀的吸附作用和影響。

④氧化還原滴定法常用鉑電極為指示電極，滴定突躍范圍的大小與兩個(gè)電對的標(biāo)準(zhǔn)電位差值有關(guān)，差值愈大，突躍范圍愈大。

⑤非水溶液滴定，中國藥典收載的主要是中和法: 電極系統(tǒng)采用玻璃電極和飽和甘汞電極，溶劑的介電常數(shù)的大小與電動(dòng)勢的穩(wěn)定性有關(guān)，在介電常數(shù)較大的溶劑中，電動(dòng)勢讀數(shù)較為穩(wěn)定，在介電常數(shù)較小的溶劑中，滴定反應(yīng)易于進(jìn)行，滴定突躍較為明顯，因此在非水溶液中進(jìn)行電位滴定時(shí)，常于介電常數(shù)較大的溶劑中加人一定量比例的介電常數(shù)小的溶劑，這樣既能得到穩(wěn)定的電動(dòng)勢，又能獲得較大的突躍。非水浴液滿定時(shí)所用的甘汞電極鹽橋內(nèi)不能放飽和水溶液，而應(yīng)放飽和的無水乙醇溶液或硝酸鉀的無水乙醇溶液。

(2)永停滴定法

①永停滴定法所用的鉑-鉑電極， 有時(shí)可用電導(dǎo)儀的雙白金電極，但若電極玻璃和鉑燒結(jié)得不好，當(dāng)用硝酸處理電極時(shí)，微量硝酸存留在鉑片和玻璃空隙不易洗出，以至電極剛插人就出現(xiàn)在極化狀態(tài)，使用時(shí)必須注意。

②電極的清潔狀態(tài)是滴定成功與否的關(guān)鍵，污染的電極在滴定時(shí)指示遲純，終點(diǎn)時(shí)電流變化小，此時(shí)應(yīng)重新處理電極。處理方法：可將電極插入10ml濃硝酸和1滴三氯化鐵的溶液內(nèi)，煮沸數(shù)分鐘，取出后用水沖洗干凈。

③永停滴定在滴定過程中有時(shí)由于反應(yīng)速度太慢，該原點(diǎn)會(huì)逐漸漂移，也就是說隨著滴定的進(jìn)行，流過電流計(jì)的電流會(huì)逐漸增大，但這種原點(diǎn)漂移是漸進(jìn)的。而測定終點(diǎn)是突躍的，因此不會(huì)影響終點(diǎn)判斷，一般在終點(diǎn)前滴突躍可達(dá)滿量程的一半以上。

④滴定時(shí)是否已臨近終點(diǎn)，可由指針的回零速度得到啟示，若回零速度越來越慢，就表示已接近終點(diǎn)。

⑤由于重氮化反應(yīng)速度較慢，因此在滴定時(shí)盡時(shí)按規(guī)定要求滴定。測定液盡量體積小一些， 但還須注意溶解度。

⑥催化劑、溫度、攪拌速度對測定結(jié)果均有影響，測定時(shí)均應(yīng)按照規(guī)定進(jìn)行。

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